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O pó de pimenta caiena vem da pimenta caiena. É quente / picante, registrando 30.000 a 50.000 unidades Scoville.
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O chilli em pó, dependendo de onde você mora, pode significar qualquer coisa entre a pimenta em pó pura (a localização determinaria o tipo específico de pimenta) para uma mistura de pimentas com cominho, orégano e / ou outras especiarias. Dependendo da marca (ou se você fizer isso), o calor e o sabor podem variar.
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A páprica é o capsicum annuum pimenta seca e moída, as espécies de pimenta que inclui uma grande variedade de formas e tamanhos, como o pimentão doce, jalapeno, pimenta do Novo México e pimenta de Caiena. Parece que o tomate pimenta é a variedade mais utilizada para a produção de páprica. Claro, também há variedades defumadas (doce, agridoce e quente).
Eu diria que eles geralmente não são intercambiáveis. Apenas um pouco de pimenta caiena, por exemplo, vai trazer um pouco de calor para o prato final. Pimenta em pó trará mais sabor / especiarias do que a páprica.
Depende realmente do resultado final que você está procurando, mas substituições simples resultarão em resultados muito diferentes.