Claro que é possível.
Dependendo de qual dia da semana você está viajando, a última saída possível de Paris pode ser o 13:13, que chega em Londres às 14:39, dando-lhe mais de duas horas para fazer o seu caminho para Heathrow. A linha Piccadilly, indo diretamente de Kings Cross St. Pancras para Heathrow, leva cerca de uma hora.
(Tenha em atenção que o Eurostar tem um processo complexo de check-in semelhante a uma companhia aérea na partida, por isso, para este comboio, precisa de estar na Gare du Nord por volta do meio-dia).
Você definitivamente vai querer reservar o ingresso com antecedência. Há uma chance que você pode subir e conseguir um ingresso no dia, mas, novamente, pode haver não qualquer lugar deixado por esse tempo - e eles não aceitam as posições.
Observe que o trem pode não ser sua opção mais barata. Se você quiser o passeio de trem por sua própria causa, vá em frente! Mas, de outro modo, voar da CDG para Heathrow poderia ser facilmente competitivo em preço, mesmo quando reservado separadamente.
E, especialmente, se você ainda não reservou seu voo de Londres, há uma boa chance de comprar o mesmo vôo mais um voo de conexão de Paris para muito custo adicional extra e obter o benefício extra de reencaminhamento em caso de atrasos no vôo de conexão.