O que você pretendia não funcionaria. Eu também ouvi afirmações genéricas de que cozinhar, em princípio, decompõe carboidratos complexos em carboidratos simples, mas isso não significa que todos os carboidratos complexos vão quebrar, nem que qualquer método de cozimento o fará. E quando chegamos ao seu exemplo específico, é um não: o amido não se decompõe em açúcares nas temperaturas de cozimento da batata. Mesmo que você aqueça mais o amido, ele não fica especialmente doce - você pode observá-lo ao fazer roux escuro.
Existem outras maneiras de quebrar o amido, e as outras respostas apontam as principais, temperaturas baixas e enzimas. Mas não cozinhar.