Concordo que a fermentação bacteriana é a explicação mais provável. Então, para resolver suas questões ponto por ponto:
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Não é seguro, como os outros posts já mencionados, devido ao perigo do botulismo. Matéria vegetal sem acesso a oxigênio não é estável em prateleira, a menos que tenha sido decapada com ácido suficiente.
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Haverá alguma química entre alho e óleo, mas não muito disso. A maior parte será material de solubilidade; algumas reações provavelmente acontecerão também, mas nada que você notará. Mais importante, não haverá explosões de óleo e alho.
Os resultados que você está vendo provavelmente são causados por algum microrganismo (bactérias ou leveduras) que se empanturra com os açúcares em seu alho e arrota um pouco de gás, provavelmente CO2. Não há nada de estranho no fato de o gás estar construindo pressão suficiente para extrair um pouco de óleo. Os cervejeiros podem dizer-lhe que você nunca vai parar uma garrafa ou garrafão em que algo está passando por fermentação primária, senão a sua cortiça se esvai ou o vaso inteiro se estilhaça. Se você alguma vez estourou uma garrafa de champanhe, você sabe quanta força consegue entrar lá.
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O gás da fermentação não se dissolveu no óleo (como acontecera com o CO2 em meio aquoso). Construiu pressão contra a cortiça. Eu suspeito que a cortiça não estava perfeitamente justa, senão teria disparado. Em vez disso, a espuma provavelmente a empurrou um pouco até que ela pudesse fluir em volta dela e saiu. A pressão caiu e o óleo restante permaneceu na garrafa.
Quanto a fazer o óleo com alho com segurança, TonyArra já lhe disse: você pode guardá-lo na geladeira e comê-lo em poucos dias. Não complemente com óleo novo! É perecível como maionese ou leite, mas a parte mais feia é que você não notará nada se houver uma colônia de botulinum viva lá. Sem odores, mudanças de cor ou similares. A maioria das bactérias que vivem nos alimentos não sobrevivem sem oxigênio (c. Botulinum é uma exceção) e as que tornam o cheiro do alimento ruim não estarão presentes, mesmo se você tiver botulinum em seu óleo.
Se você quiser algo que se mantenha, procure em receitas que exigem decapagem ou congelamento. Você não será capaz de obter um óleo de alho com eles, mas talvez uma propagação de alho funcione para o seu pão também.