Se você estiver usando cacau em pó simples, que não dissolve realmente, eu o misturo com o pó de café antes de adicionar à água, e enquanto o pó de café tolerar, adicione tudo na água antes de aquecer. Misturar os dois pós deve ajudar a evitar aglomerados no cacau em pó, e acrescentá-lo cedo dará tempo para liberar sabor na água. Você ainda terá que se mexer um pouco para impedir que isso se resolva, apesar de tudo!
Se você estiver usando uma mistura instantânea de cacau, que é adoçada e processada para que ela se dissolva de maneira uniforme, basta adicioná-la ao final. Não há nenhum benefício em adicioná-lo antes, e será mais fácil misturá-lo e dissolvê-lo em água quente.