Sim , independentemente de ter ou não sido instruído a lançar a iniciativa, você pode usar Moment of Perfect Mind, já que sua descrição especifica que pode ser usada a qualquer momento (um caso específico de espancamento). ).
De acordo com a descrição do Momento da Mente Perfeita:
You can use this maneuver any time you would be required to make a Will save.
Embora seja necessária uma ação imediata, o texto das regras, nesse caso, especifica que essa ação pode ser executada mesmo quando uma condição normalmente não é possível, desde que seja cumprida uma condição (é necessário fazer um teste de Salvamento).