Aqui está uma resposta do site da irmã Science Fiction & Fantasia :
Pode haver duas respostas possíveis para isso:
1) A resposta possível poderia ser Legilimency . Voldemort era altamente qualificado na arte da Legilimência.
Aqui está uma citação de Harry Potter Wiki:
"Voldemort has used Legilimency extensively, both wandlessly and nonverbally, to enter the minds of those he wished to interrogate."
A citação pode ser encontrada aqui , em History, third paragraph, first line.
Isso mostra que Voldemort sabia o que estava fazendo por causa de seu extenso conhecimento, e essa citação mostra sua habilidade:
"You flatter me," said Dumbledore calmly. "Voldemort had powers I will never have."
Voldemort era um mago muito inteligente.
Para chegar à sua pergunta, aqui é outra citação encontrada na Wiki de Harry Potter:
"If a target is not skilled in Occlumency, a Legilimens will be able to detect if the person is lying, as well as delve into their thoughts, emotions, and memories."
A citação pode ser encontrada aqui, em Métodos, primeiro parágrafo, segunda linha.
Harry não estava nem ciente de Oclumência e Legilimência, então obviamente ele seria "mau" nisso. Isso foi evidentemente mostrado durante e após o quinto livro, durante e depois de suas aulas com Snape. Voldemort poderia ter detectado, através de Quirrell, que Harry estava mentindo, e além disso "mergulhou em seus pensamentos", e viu que estava pensando sobre a pedra em seu bolso.
2) O outro motivo possível pode ser o fato de que Voldemort tinha uma conexão mental com a mente de Harry, o que pode ter deixado ele ler mais facilmente o que Harry estava pensando.