Existem habilidades / ações que usam "reações" que não precisam ser preparadas. Ataques de oportunidade são ataques que usam sua reação, mas não precisam ser preparados antes de serem tomados. Você apenas decide se quer usar sua reação para fazer um ataque de oportunidade quando / se um inimigo se abrir para um.
Existem também alguns feitiços (o primeiro escudo de nível sendo aquele que vem à mente primeiro) que usam uma reação ao lançamento. Quando um inimigo te acerta, você pode conjurar a magia Escudo como uma reação e você não precisa decidir isso a menos que o inimigo tenha um ataque bem-sucedido contra você.
Portanto, ser surpreendido significa que você não pode tomar essas ações no primeiro turno de combate até depois que o seu turno terminar. (Quando surpreso, você ainda tem um turno de iniciativa; você é simplesmente incapaz de agir durante essa rodada.)
Quanto a uma reação preparada, o que você pode estar pensando é a conclusão de uma "ação preparada". Uma ação preparada é onde você usa sua ação para declarar o que você fará quando um gatilho discernível acontecer. Quando esse gatilho acontece, você usa sua "reação" para executar a ação declarada anteriormente. Como você não tem um turno para fazer uma "ação preparada", não conseguir uma "reação" não entra em jogo.