Não há regra geral para todos os cogumelos venenosos ou não-venenosos. A maneira como você diz é que você aprende com o que cada cogumelo comestível específico se parece, e como diferenciá-lo de todos os cogumelos venenosos de aparência semelhante. Se você não tem certeza da sua identificação, você não sabe. Não coma. Basicamente, você assume que um cogumelo é culpado até que se prove inocente, nunca o contrário.
Não é uma habilidade impossível de aprender - as pessoas vêm colhendo cogumelos há séculos e ainda são. Mas é uma habilidade que exige muita prática. E é melhor aprender com um especialista do que com um livro.
Em particular, um cogumelo jovem pode parecer bem diferente do mesmo cogumelo quando maduro, com um cogumelo maduro venenoso parecendo semelhante a um jovem comestível, por exemplo. Você precisaria aprender a dizer a diferença.
Às vezes, o caminho mais seguro para distinguir um cogumelo venenoso de seu primo comestível é a árvore em que ele cresce.
Etc. Alguns sinais não são triviais. Eu não confiaria em minha vida para "o que eu aprendo de um livro com fotos do OK".
Observe também que um especialista em cogumelos muitas vezes seria um especialista apenas em suas florestas locais. Cogumelos comestíveis na Europa podem ter primos aparentemente de aparência venenosa nos EUA, e vice-versa.
Finalmente, há cogumelos que são comestíveis somente após o cozimento, pois contêm toxinas que são destruídas pelo calor. Isso não é estranho - as batatas são as mesmas. Mas é mais uma coisa que você precisa estar ciente.