Você pode se inscrever no Reino Unido, mas, como diz Gayot Fow em um comentário, você provavelmente terá que abrir uma exceção. Do Código do visto Schengen , artigo 6:
Consular territorial competence
An application shall be examined and decided on by the consulate of the competent Member State in whose jurisdiction the applicant legally resides.
A consulate of the competent Member State shall examine and decide on an application lodged by a third-country national legally present but not residing in its jurisdiction, if the applicant has provided justification for lodging the application at that consulate.
(ênfase adicionada).
Isso não é particularmente informativo, mas você pode consultar o Manual para o processamento pedidos de visto ea modificação de vistos emitidos , seção 2.8, para mais orientações. Os exemplos ali implicam que "justificação suficiente" pode estar relacionada às seguintes circunstâncias:
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O viajante não estará perto o suficiente para viajar ao consulado apropriado durante os três meses anteriores à viagem (porque não é possível solicitar um visto Schengen mais de três meses antes do início da visita pretendida) .
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Os planos do viajante mudam enquanto o viajante está longe de casa, e exigir que o viajante retorne para casa para solicitar um visto seria "excessivo".
Se seus planos mudaram só porque você decidiu que seria uma boa idéia ir para a Espanha, no entanto, é menos provável que seja suficiente. O exemplo dado no manual é de uma mulher chinesa que trabalha temporariamente no Reino Unido quando seu pai, que mora na França, morre. Essa é obviamente uma justificativa mais convincente do que uma mudança nos planos de férias.
Como Gayot Fow também observa, no entanto, você pode se beneficiar das regras de liberdade de movimento da União Europeia. A Parte III do manual refere-se a "regras específicas relativas aos requerentes que são membros da família de cidadãos da UE ..." Em especial, no seu caso:
No visa fee can be charged.
Além disso:
As family members should not pay any fee when submitting the application, they cannot be obliged to obtain an appointment via a premium call line or via an external provider whose services are charged to the applicant. Family members must be allowed to lodge their application directly at the consulate without any costs. However, if family members decide not to make use of their right to lodge their application directly at the consulate but to use the extra services, they should pay for these services.
Em particular,
3.3. Granting every facility
Member States shall grant third country family members of EU citizens falling under the Directive every facility to obtain the necessary visa. This notion must be interpreted as ensuring that Member States take all appropriate measures to ensure fulfilment of the obligations arising out of the right of free movement and afford to such visa applicants the best conditions to obtain the entry visa.
Eu tomaria "todas as instalações para obter o visto necessário" para significar que qualquer consulado deve aceitar o requerimento sem a necessidade de sua esposa fornecer "justificativa", mas não sei se o governo espanhol o interpretaria dessa forma. maneira.
Por fim, se você não conseguir um visto no consulado espanhol, poderá tentar entrar no espaço Schengen de trem ou balsa, devido à seguinte disposição:
When a family member of an EU citizen, accompanying or joining the EU citizen in question, and who is a national of a third country subject to the visa obligation, arrives at the border without holding the necessary visa, the Member State concerned must, before turning him back, give the person concerned every reasonable opportunity to obtain the necessary documents or have them brought to him within a reasonable period of time to corroborate or prove by other means that he is covered by the right of free movement. If he succeeds in doing so and if there is no evidence that he poses a risk to the public policy, public security or public health requirements, the visa must be issued to him without delay at the border, while taking account of the guidelines above.
(Na verdade, você também pode tentar viagens aéreas, mas se eu fosse você, eu estaria relutante em correr o risco de ser impedido de embarcar por uma companhia aérea.)
Eu aconselharia você e sua esposa a se aproximarem de um consulado espanhol no Reino Unido e pedir-lhes um visto para sua esposa.