Não há.
Ou seja, não há habilidade envolvida para a habilidade de cheiro. De acordo com o Monster Manual , a única habilidade envolvida com a habilidade de cheiro é a habilidade Survival, e isso é usado exclusivamente para rastreamento usando a habilidade de perfume.
A habilidade de perfume é em grande parte binária - trabalhando ou não - a menos que a criatura possuidora de perfume esteja rastreando por cheiro.
O que você provavelmente está vendo é esta linha: "Criaturas com a habilidade de cheiro podem identificar odores familiares, assim como os humanos fazem visões familiares" ( MM 314), e assumindo que deve haver algum tipo de cheque envolvido. Não há.
A habilidade de perfume faz exatamente o que diz na lata, nem mais nem menos. Parafraseando, permite a identificação de odores, a detecção de inimigos que se aproximam, o farejamento de inimigos ocultos e o rastreamento pelo olfato. Todos os quais, exceto o primeiro, estão especificados nas regras.
Se você permitir que ele substitua verificações pontuais ou Verificações de escuta, você entrou no território da regra da casa. Se você está se perguntando quais testes usar para determinar se o personagem que usa perfume pode discernir um odor familiar, também é o território da regra da casa. No primeiro caso, não pode e, no segundo, não há necessidade.
Eu joguei um PC com a habilidade de perfume em Pathfinder dos níveis 1 a 12 ao longo de um ano. Eu mantinha anotações para determinar com quais odores meu PC estava familiarizado, e fiz esforços específicos para tocar a habilidade do cheiro como se fosse tão preciso (e impreciso) quanto a visão. Parte de experimentar uma nova cultura para o personagem estava circulando cheirando as visões, em parte por causa da estranha natureza sinestésica de poder dizer isso e em parte porque isso tornaria o PC familiarizado com esses odores encontre-os novamente.