Não
Especialista em combate lê
When you use the attack action or the full attack action in melee, you can take a penalty of as much as -5 on your attack roll and add the same number (+5 or less) as a dodge bonus to your Armor Class. This number may not exceed your base attack bonus. The changes to attack rolls and Armor Class last until your next action.
Você só pode ativar o conhecimento de combate como parte dessas duas ações específicas (tomadas no seu turno ou tomadas como a resolução de uma ação preparada). Você não pode ativá-lo como parte de um ataque de oportunidade ou um ataque corpo-a-corpo livre concedido por outro talento.