Não, um ataque de oportunidade não é uma ação imediata.
Uma AoO não é uma ação, é uma AoO (se você olhar para o SRD sob Ações no Combate , AoO são referenciados, mas não listados). Como tal, ele tem suas próprias regras para quando elas podem ser tiradas e quantas você recebe (1 / round, a menos que você tenha algo como reflexos de combate ).
Você pode combinar livremente os AoOs com ações imediatas e qualquer outro tipo de ação que você possa tomar.