... a dificuldade em provar um negativo, não obstante
RAW: sim, role, geralmente
RAW não tem nenhum problema com PCs usando habilidades "em" outros PCs (não há nada na Descrição da Habilidade do Bluff impedindo, por exemplo). Da mesma forma, os PCs usariam Hide / Move Silent vs. Spot / Listen para se esconderem, assim como as interações PC / NPC.
Note, no entanto, que a Diplomacia menciona especificamente que é apenas utilizável em NPCs:
You can change the attitudes of others (nonplayer characters) with a successful Diplomacy check; see the Influencing NPC Attitudes sidebar, below, for basic DCs.
Não seja um Dick
Eu tive um jogo completamente dividido (e alguns outros tiveram problemas) quando um PC tentou mentir para o resto da festa, mas também me diverti muito em jogos onde os PCs estavam mentindo para entre si; os últimos eram engraçados e de bom humor, enquanto os primeiros eram potencialmente relevantes para o enredo. YMMV †.
Assim, por experiência pessoal, eu recomendaria interpretar a interação, e errar do lado de não mentir (pelo menos, não sobre coisas importantes). Em seguida, role, tendo em mente os modificadores de Motivo do Sentido do Bluff (e quaisquer modificadores situacionais que possam ser apropriados, se um personagem for uma fibra conhecida).
† Sua milhagem pode variar