Não, não é um ataque de oportunidade
O fraseado relevante no feat do Sentinel (PHB, p. 169-170) é:
When you hit a creature with an opportunity attack, the creature's speed becomes 0 for the rest of the turn.
Portanto, o pré-requisito para esse recurso é que você acerte uma criatura com um ataque de oportunidade.
A frase relevante no repto do Caster de Guerra (PHB, pág. 170) é:
When a hostile creature's movement provokes an opportunity attack from you, you can use your reaction to cast a spell at the creature, rather than making an opportunity attack. The spell must have a casting time of 1 action and must target only that creature.
Enquanto o gatilho é uma situação que fornece um ataque de oportunidade, ele afirma especificamente que nenhum ataque de oportunidade é feito e, em vez disso, você reage com a conjuração da magia. Assim, o talento sentinela não é acionado.