Sim, você pode usar o Great Weapon Master em um ataque de oportunidade

Grande mestre de armas diz:

when you score a critical hit with a melee weapon

e

Before you make a melee attack with a heavy weapon that you are proficient with

Como você disse, fazer um ataque de oportunidade ainda é um ataque.

To make the opportunity attack, you use your reaction to make one melee attack against the provoking creature.

Contanto que você faça a oportunidade de atacar com uma arma branca que atenda às qualificações, não há razão para não se aplicar ao ataque de oportunidade.

Você pode estar pensando que isso não era possível porque o bárbaro não estava tomando a ação de Ataque, mas nenhuma das habilidades requer uma ação de Ataque apenas um ataque de arma branca. Para saber mais sobre essa diferença, consulte esta Perguntas e respostas .

Nota lateral: as reações podem ser tomadas no seu turno

Sua opinião:

he can't use Reckless Attack during a reaction, since it specifically says "on your turn."

Mas isso não está correto.

Não há regra que diga que reações devem ser tomadas fora do seu turno.

Jeremy Crawford também esclareceu isso:

It is indeed possible to take a reaction on your own turn. Your reaction resets at the start of your turn. #DnD https://t.co/EJbIbCefyw

Ataque imprudente diz:

When you make your first attack on your turn, you can decide to attack recklessly. 

Então, você pode, em casos raros, usar o Ataque Imprudente em um ataque feito como uma reação, já que as reações podem ser usadas no seu turno. Todas as outras condições do ataque imprudente ainda devem ser cumpridas, é claro.

Exemplo bárbaro

@Prof. Bear faz um bom argumento ao apontar que os bárbaros de nível superior poderiam fazer isso consistentemente sob certas condições:

No caso de um Bárbaro Berserker de nível 14+ acertar um alvo que cause dano a ele ao acertar, ele pode usar o recurso de Retaliação para usar imediatamente a reação dele em outro ataque, que pode ser tanto Imprudente quanto Grande Arma. Mestre.