Não é bem um osso quebrado (ou pode ser, mas não é tão definitivo quanto o que você está pedindo), mas o mais próximo que eu vi foi durante a luta do clímax de O Incrível Hulk filme:
Por volta das 9:40 naquele clipe, depois que ele derrotou Abomination, Hulk muito claramente encaixa seu ombro no lugar antes de rugir triunfalmente. Obviamente, seu ombro tinha sido retirado de sua tomada pelo menos, possivelmente quebrado também. Dadas as ações que ele estava tomando durante a luta, é difícil apontar exatamente o que aconteceu, mas ele estava claramente lutando contra sua lesão por uma parte da cena.
(Eu poderia estar analisando demais, mas ele parece estar favorecendo um braço para a última parte da luta, acertando com a direita e simplesmente segurando com a esquerda ferida. Você quase pode ver alguma distorção do esqueleto que ele deixou ombro durante os momentos finais, mas eu poderia estar inventando isso.)
Estou menos familiarizado com o universo dos quadrinhos, mas no MCU, é o mais perto que chegamos de ver o Hulk ferido, no sentido esquelético. Não é seguramente um osso quebrado, mas é definitivamente possível que o ombro ou braço dele tenha sido quebrado naquela luta.