O xarope de caramelo, como o nome diz, é um xarope, por isso é composto principalmente de açúcar e água, depois é cozido para concentrar a água e caramelizar o açúcar.
Por outro lado, o molho de caramelo geralmente contém creme de leite ou outro tipo de componente com muita gordura (algumas pessoas adicionam manteiga ou creme de legumes) para torná-lo semelhante em consistência a um ganache.
A aplicação depende da intenção.
Se você misturar xarope de caramelo no café gelado para dar sabor, ele não se misturará bem e permanecerá como uma camada no fundo. O molho de caramelo é mais fácil de misturar e dissolver, e também tem um sabor mais rico por causa dos laticínios / gordura.
Se você quiser usá-lo para decorar seu café (quente ou gelado) em cima do chantilly, recomendo xarope, porque ele se mantém bem em temperaturas mais baixas e é melhor fazer desenhos.