Neste contexto, significa "Grande" da categoria Tamanho grande (Manual do Jogador, p.191), o que significa que ocupa um espaço de 10 'por 10'. A frase exata é a seguinte:
The yuan-ti can use its action to polymorph into a Large snake, or back into its true form.
Note que o L-maiúsculo refere-se a uma categoria de tamanho, não uma indicação geral de grandeza.