Se for um voo sem escala de Madri para Las Vegas, então sim, você pode fazer compras com isenção de impostos e levá-lo no voo com você. Mas eu não tenho conhecimento de nenhum voo direto, então estou supondo que você terá outra parada em algum lugar nos EUA.
Se você tiver uma escala nos EUA e comprar free shops em Madri, precisará embalar o álcool na sua mala antes de reavaliar suas malas na cidade de conexão dos EUA, você não poderá levar no voo doméstico dos EUA.
Sim, você terá que declarar suas compras, pois você está limitado a um litro de álcool com isenção de impostos e parece estar planejando comprar mais.