Os jogos são completamente diferentes e isso apenas enganaria você. No máximo, você pode obter algum sabor do antigo conjunto 2e, mas o suficiente mudou, mesmo que para o sabor isso atrapalhasse tanto quanto ajudaria.
O novo Starter Set é uma boa introdução ao 5e, então não há nenhum benefício adicional que você possa extrair do antigo conjunto. Fique com o novo Starter Set, e salve o 2e definido para revisitar o estado passado do jogo, se for o caso, uma vez que você se sinta bem aterrado o suficiente em 5e para não enlamear a água.