O RAW da descrição do item não diz explicitamente de uma forma ou de outra, mas parece implicar que o usuário sintonizado tem conhecimento das magias no anel.
This ring stores Spells cast into it, holding them until the attuned wearer uses them.
e
While wearing this ring, you can cast any spell stored in it.
As duas regras acima indicam que o usuário sintonizado pode conjurar qualquer mágica armazenada no anel. Como um pré-requisito para poder usar algo (um feitiço neste caso) é saber que existe. Como tal, saber quais feitiços estão presentes parece estar implícito.
When found, it contains 1d6 - 1 levels of stored Spells chosen by the DM.
Esta regra não seria relevante se o usuário sintonizado não pudesse saber quais magias estavam disponíveis.
Uma mecânica em que o usuário sintonizado sabe que existem magias armazenadas, mas não o que elas são quebradas quando se trata de conjurar uma mágica. Muitas magias requerem que um alvo ou alvos sejam lançados.
Uma postagem relacionada Como funciona uma função Ring of Spell Storing? ? sobre a mecânica dos itens mágicos que conferem lançamento de feitiços é um resumo informativo.