A menos que o Mestre decida que a montaria pretendida possui "uma anatomia apropriada"
As regras sobre combate montado estado (ênfase minha):
A willing creature that is at least one size larger than you and that has an appropriate anatomy can serve as a mount, using the following rules.
Agora, encontrar uma criatura que seja pelo menos um tamanho maior é bem fácil. A corrida de centauro jogável é do tamanho Médio, portanto, qualquer criatura Grande atende ao primeiro requisito. Você pode até encontrar um disposto. Mas acho que seria difícil encontrar uma criatura Grande disposta que possua uma "anatomia apropriada" para ser montada por um centauro.
O designer de regras Jeremy Crawford abordou não oficialmente uma questão semi-relacionada em um Maio 2018 tweetou (embora a pergunta fosse sobre o Versão UA da corrida do centauro e se eles poderiam ser empilhados):
Doesn't that still mean that a centaur can ride another centaur?
The rules on riding a mount specify that a mount must have a suitable size and anatomy for you to ride it (PH, 198). If the game makes an exception to part of that rule—about the creature's size, for instance—the other part of the rule still stands.
But who or what determines suitable anatomy? Cuz the way I see it is that a centaur would have suitable anatomy for another centaur BECAUSE they're the same shape. Have you stacked up cups in a cabinet or something? They're still the same size but they stack very effectively.
The DM decides.
Conforme mencionado no tweet, a característica Equine Build na versão UA da característica fez uma exceção (como o tweet menciona) ao requisito de tamanho das regras de montaria: "Finalmente, uma criatura Média ou menor pode montar em suas costas equinas se você permitir. " No entanto, como afirma Crawford, mesmo que o requisito de tamanho seja substituído, o requisito de "anatomia apropriada" não é.
Essa exceção ao requisito de tamanho foi removida da característica na versão publicada do centauro que aparece no Guia de Guildmasters para Ravnica (p. 16). Portanto, nenhuma exceção é feita às regras sobre montagens. Mesmo se você encontrar uma criatura de tamanho adequado (Grande ou maior), ela ainda deve ter uma anatomia adequada para ser montada.