Talvez
A regra para pigmentos maravilhosos afirma:
When you complete the painting, the object or terrain feature depicted becomes a real, nonmagical object.
A área do Portable Hole é um item mágico e, portanto, não pode ser criado ou expandido pela Marvellous Pigments. Isso é muito claro.
No entanto, como David Coffron aponta, a regra não diz que o espaço extra-dimensional criado by o buraco é mágico apenas porque existe em outro plano:
You can [...] place [the hole] on or against a solid surface, whereupon the portable hole creates an extradimensional hole 10 feet deep. The cylindrical space within the hole exists on a different plane.
O espaço criado pelo objeto que é o Buraco Portátil é mencionado como uma entidade distinta e separada pela regra e sua existência em outro plano não torna esse espaço inerentemente mágico.
Em outras palavras, o Portable Hole parece ser um item mágico que cria um portal para um espaço extradimensional que é conectado ao item quando o item é desdobrado, mas tratado separadamente caso contrário. O objeto é mágico, o espaço não é (e, portanto, os pigmentos podem ser usados nele).
É possível imaginar uma pessoa subindo neste espaço extradimensional e pintando uma cavidade na parede para expandir a capacidade do espaço. Alguém poderia argumentar que as regras não declaram que existem paredes no buraco, mas acredito que elas devem existir: a regra no Portable Hole diz
Any creature inside an open portable hole can exit the hole by climbing out of it.
Como uma criatura poderia sair de um buraco profundo no pé da 10 se não houvesse superfícies interiores? Você pode até ter um espaço se não houver nada para delinear? Neste momento, partimos de argumentos compatíveis de qualquer maneira.
Portanto, é difícil dizer decisivamente de uma maneira ou de outra se é possível usar a Marvelous Pigments para obter algo parecido com o que você está pedindo, mas um Mestre não estaria fora de linha para decidir de uma maneira ou de outra.