Sim, há uma diferença, mas raramente entra em jogo
Antes de tudo, as regras nos dizem sob quais condições você provoca um ataque de oportunidade (OA):
You can make an opportunity attack when a hostile creature that you can see moves out of your reach. To make the opportunity attack, you use your reaction to make one melee attack against the provoking creature.
Assim, uma criatura provoca um ataque quando sai do seu alcance. Você pode escolher atingir a criatura com um ataque corpo a corpo.
Aqui está a primeira indicação de que os dois são separados: a criatura provoca e então você decide se deseja segmentá-los. Você pode ignorar a provocação ou pode não conseguir agir (por exemplo, você não tem reação). De qualquer forma, a provocação é anterior e separada da segmentação. Normalmente, embora isso não importe, uma vez que geralmente a) OA provocada que não pode ser acionada é apenas ignorada ou b) a criatura que está sendo alvo da OA é quem provocou a OA.
Há alguns casos em que o último caso não é verdadeiro, por exemplo, o caso de um piloto montado cuja montagem provocou um OA:
if the mount provokes an opportunity attack while you’re on it, the
attacker can target you or the mount
Aqui, novamente, há evidências de que provocar a OA e direcionar com ela são diferentes. Primeiro a montaria provoca o OA, então a criatura decide qual de vocês deseja atingir (ou se não quiserem pegá-lo).
Portanto, de tudo o que as regras indicam, provocar uma OA e ser o alvo de uma OA são coisas diferentes.