A ação de Assassin não ativa o Vorpal.
Vamos dar uma olhada no texto em Ação do Assassino (ênfase minha) ...
When... you roll a 1, 2 or 3 on any damage die ... that die instead deals 4 damage.
... e na arma Vorpal (ênfase minha):
Whenever you roll the maximum result on any damage die for this weapon...
Ação de Assassino não trata o dado como um 4, nem deixa seu relampejar até você receber um 4. Ele apenas diz que se você rolar menos que 4 em um dado de dano você causa 4 de dano ao invés de qualquer você rolou. A arma Vorpal é explicitamente ativada ao obter o valor máximo no dado ; não importa o quanto dano o dado é dado, ele se importa com o número real que rolou, o que a Ação de Assassino não afeta.
A Ação de Assassino causa um bônus de dano quando você rola menos que 4, e a arma de Vorpal recebe outro dado quando você rola 4 (em 1d4), mas nenhum dado pode se beneficiar de ambos os efeitos.
Após a primeira vez que as pessoas encontraram uma maneira de causar dano infinito com arma Vorpal (Battle Engineers originalmente poderia dar uma arma brutal 1, ou aumentar sua classificação brutal em 1 se já fosse brutal), esse método foi prontamente erradicado e WotC foi muito cuidadoso a partir de então sobre não adicionar quaisquer outras formas de garantir que você sempre tem um dado de dano de 4 em d4.